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新放電輔助LIBS離子動(dòng)力學(xué)調(diào)制方法研發(fā)成功
作者：張行勇 嚴(yán)濤 來(lái)源：中國(guó)科學(xué)報(bào)
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激光誘導(dǎo)擊穿光譜（LIBS）是一種基于原子發(fā)射光譜學(xué)的元素分析技術(shù)，在多元素分析、實(shí)時(shí)快速原位測(cè)量等方面具備突出優(yōu)勢(shì)，在定性識(shí)別物質(zhì)與定量物質(zhì)成分分析等領(lǐng)域具有重要應(yīng)用前景。目前該項(xiàng)技術(shù)已在深空深海探測(cè)、地質(zhì)勘探、生物醫(yī)藥以及環(huán)境監(jiān)測(cè)等眾多領(lǐng)域取得廣泛應(yīng)用。D-LIBS，即放電輔助LIBS技術(shù)，通常是將火花放電或電弧放電與LIBS技術(shù)相結(jié)合來(lái)實(shí)現(xiàn)。以上兩種放電模式具有放電功率密度大和電子數(shù)密度高的特點(diǎn)，在輔助元素定性和定量分析方面有著獨(dú)特的技術(shù)優(yōu)勢(shì)。因此，利用放電輔助可以顯著增強(qiáng)LIBS信號(hào)強(qiáng)度，從而達(dá)到提高分析靈敏度的目的。
然而，D-LIBS在放電時(shí)電能消耗過(guò)大，同時(shí)從交變電壓和電流中產(chǎn)生電磁脈沖，這不可避免地導(dǎo)致能源浪費(fèi)和環(huán)境污染相關(guān)問(wèn)題。這一負(fù)面因素，不僅加大了安全隱患和運(yùn)行風(fēng)險(xiǎn)，更不利于社會(huì)倡導(dǎo)的節(jié)能減排和環(huán)境保護(hù)要求，進(jìn)而限制了D-LIBS技術(shù)的進(jìn)一步應(yīng)用。因此，開(kāi)發(fā)一種低環(huán)境危害、低能耗、高分析靈敏度即“兩高一低”的D-LIBS技術(shù)仍然是物質(zhì)分析領(lǐng)域中一項(xiàng)難度較大的挑戰(zhàn)。
針對(duì)上述問(wèn)題，中科院西安光機(jī)所瞬態(tài)光學(xué)與光子技術(shù)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室湯潔研究員課題組聯(lián)合美國(guó)勞倫斯伯克利國(guó)家實(shí)驗(yàn)室Vassilia Zorba教授團(tuán)隊(duì)，合作共同提出一種離子動(dòng)力學(xué)調(diào)制方法，可克服傳統(tǒng)D-LIBS放電能耗大、安全風(fēng)險(xiǎn)高、環(huán)境危害大等不利因素，同時(shí)提高分析靈敏度具有顯著改善效果。其相關(guān)研究成果發(fā)表于Cell Press出版集團(tuán)出版的《細(xì)胞報(bào)告自然科學(xué)》（Cell Reports Physical Science）期刊。論文第一作者為中科院西安光機(jī)所阿秒中心特別研究助理雷冰瑩博士，中科院西安光機(jī)所是第一完成單位和通訊單位。 
該成果有兩個(gè)關(guān)鍵創(chuàng)新點(diǎn)。
一是首次提出并利用激光誘導(dǎo)等離子體沖擊波與外加電場(chǎng)空間零弧度耦合方式，實(shí)現(xiàn)有效放電區(qū)域全方位覆蓋激光等離子體中粒子的擴(kuò)散方向，離子的動(dòng)力學(xué)特征從原始的向外擴(kuò)散變更為放電空間內(nèi)陽(yáng)極和陰極之間的漂移運(yùn)動(dòng)。
“ 這種調(diào)制使得大部分離子被抓捕、約束在有效放電空間內(nèi)，極大促進(jìn)電能與激光等離子體耦合，大幅降低放電能耗�！� 雷冰瑩博士進(jìn)一步解釋。 
二是突破了傳統(tǒng)D-LIBS方法及路徑，即僅在電容器放電過(guò)程中輔助LIBS，將放電增強(qiáng)LIBS拓展到電容器放電和充電的兩個(gè)過(guò)程。
雷冰瑩講解，采用直流電源與充電電容共同作用等離子體間隙的策略，使約束的帶電粒子在電容放電結(jié)束后繼續(xù)在電極之間漂移，并在毫秒尺度維持帶電粒子電遷移運(yùn)動(dòng)特性，大幅延長(zhǎng)等離子體壽命，進(jìn)而實(shí)現(xiàn)火花和電弧放電的有序調(diào)控，以及原子和離子光譜信號(hào)的選擇性增強(qiáng)。 
基于上述創(chuàng)新，論文作者們有效解決了在D-LIBS中同時(shí)具備“兩高一低”特性的關(guān)鍵技術(shù)難題。
他們的實(shí)驗(yàn)測(cè)試結(jié)果也表明：與傳統(tǒng)D-LIBS對(duì)比，該成果對(duì)于非平坦樣品實(shí)現(xiàn)了在維持光譜信號(hào)2個(gè)數(shù)量級(jí)提升情況下，放電能耗降低了約1個(gè)數(shù)量級(jí)。結(jié)合經(jīng)改進(jìn)的小波變換降噪方法，D-LIBS中譜線信噪比、信背比，以及穩(wěn)定性相比原光譜均獲得了顯著提升。微量元素（Mg）的檢出限從近百ppm(毫克/千克)降低至亞ppm量級(jí)。除此之外，與傳統(tǒng)D-LIBS及其他LIBS增強(qiáng)技術(shù)相比，微量元素（Mg、Si）探測(cè)靈敏度提高近2個(gè)數(shù)量級(jí)。
該領(lǐng)域相關(guān)專家認(rèn)為，此項(xiàng)研究成果不僅有助于推動(dòng)節(jié)能環(huán)保建設(shè)以及D-LIBS的廣泛應(yīng)用，同時(shí)在低燒蝕激光功率密度的極端條件下，為D-LIBS微量或痕量元素定性與定量分析提供了有力的理論依據(jù)和技術(shù)支撐。 
論文相關(guān)信息：https://doi.org/10.1016/j.xcrp.2023.101267
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